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淺談(tán)結晶及影響結晶的(de)因(yīn)素有哪些?

來源:本站日(rì)期:2022-11-03 02:22:19 瀏覽:19360

       結晶是指溶(róng)質自動從過飽和溶(róng)液中析出形成新相的過程。當溶液(yè)的濃度等於溶質的溶解度時,該溶液稱為飽和溶液,溶質的濃度超過溶解度時,該溶液則稱為過飽和溶液,溶質的析出隻能在過飽和溶液中才有可能析出。從溶液中析出的溶質大致可分為晶形沉澱和無定形沉澱。
       結晶作為一種精製(zhì)提純的方法,廣泛地應用於醫藥、農藥(yào)、染料等生產中。

 

       多數情況,溶解度與(yǔ)溫度有關,一般物質(zhì)的溶解度隨(suí)溫度升高而增大,也有少數例外,如紅黴(méi)素的溶解度隨溫度的升高而降低。晶體的產生雖取決於固體物質與溶液之間的平衡關係。若溶液未達到(dào)飽和,則固(gù)體溶(róng)解;如果(guǒ)溶液飽和,則固體與飽和溶(róng)液處於平衡狀態,其溶解速度等(děng)於(yú)沉澱速度。隻有當溶液濃(nóng)度超過飽和濃度達到過飽和(hé)時,才有可能析(xī)出結晶,因此過飽和度是結晶過程(chéng)的推動力和(hé)首要條件(jiàn)。
       結晶是從均一的溶液中析出固相晶(jīng)體的過程,通常包含三個步驟:即(jí)過飽和溶液的形成,晶核的生成與晶體的成長。

蒸發結晶器

       製備過飽和溶(róng)液一般有4種方法:
       1、冷卻結晶:使溶液(yè)冷(lěng)卻(què)降溫成過飽和溶液而析(xī)出結晶(jīng),常用方法(fǎ)之一。
       2、蒸發結晶:在常壓(yā)或減壓下加(jiā)熱蒸發,除去部分溶劑,使溶液達到過飽和而析出結晶。為了避免(miǎn)產物在高溫下易破壞,生物合成藥物(wù)一般多采用(yòng)減壓蒸發。例如赤黴素的乙酸乙酯提取液在減壓下濃縮,除去溶劑後即有結晶(jīng)析出。
       3、鹽析結晶(jīng):在(zài)溶液中添加某些物質,從(cóng)而使溶質(zhì)在溶(róng)劑(jì)中的溶解度降低(dī)而析出。加(jiā)入的物質既(jì)可以(yǐ)是固(gù)體,也可以是(shì)液體。常用的有氯化鈉、硫酸銨等鹽(yán)類和甲(jiǎ)醇、乙醇(chún)、丙酮等有機溶劑。例如在巴龍黴(méi)素硫酸(suān)鹽的濃縮液中加人(rén)10~12倍體積的質量分數為95%的(de)乙醇,即可得(dé)硫(liú)酸巴龍黴素的(de)結(jié)晶。
       4、化學反應結晶:調節溶液(yè)的pH值或加入反應劑,生成溶解度更小(xiǎo)的新物質(zhì),使其濃度超過它的溶解度而析(xī)出結晶。氨基酸等一些兩性化合物,常利用(yòng)它們在等(děng)電點時溶解度小的原理,隻需調節溶液的pH值就可獲得結晶。
       晶核的生成
       晶核的形成是一個新相產生的過(guò)程,晶核的生成的速(sù)度與(yǔ)過飽和度(dù)及溫(wēn)度相關,在一定溫度下(xià)成核速度(dù)速度隨過飽和度的增加而加快,但當超過某一(yī)值時,反而會使溶液的分子(zǐ)運動減慢,黏度(dù)增加,成核受到阻礙,在過飽(bǎo)和度不(bú)變的情況(kuàng)下(xià),溫度升高,成核速(sù)度也會(huì)加快。但溫度對過飽(bǎo)和度也有影響,一般但溫度升高時,過飽(bǎo)和度降(jiàng)低,所以溫度對成核速度的影(yǐng)響要以溫度和過飽和度的相互消長程度來決定。實際情況是成核(hé)速度開始隨溫度升高而升(shēng)高,達(dá)大值後,溫度繼續升高,成核速度反(fǎn)而降低。在(zài)工業生產上(shàng),結晶過程要求有適當的成核速度,成核速度過快,必將導致生成細小的晶體,影響產品質量。
       晶體的(de)成長
       在飽和溶液中,晶核一經(jīng)形成,立(lì)即開始長成晶(jīng)體,同時還在不斷生成新的晶核,得到晶體的大小,決(jué)定於晶核生成速度與晶體成長速度兩者的對比關係。若晶體成長速度大大超過晶核生成速度,過飽和度主(zhǔ)要用來使晶體成長,則可得到粗大而有規則的晶體;反之過飽和度主要用來生成新的晶核,則所得到的(de)晶(jīng)體顆粒(lì)參差不齊,晶體細小,甚至呈無定形。
       在工業生產中,通常希望得到顆粒大、均勻的晶體,可以使後續(xù)的過濾、洗滌和(hé)幹燥操作比較方便,同時(shí)產品質(zhì)量也(yě)可提高。
       綜上所述,影響晶體大小的因素主要有溶液的過飽(bǎo)和度、溫度、攪拌速度等。一般來說過飽和度增加,所得晶體細小。溫度的影響比較複雜,當溶液快(kuài)速(sù)冷卻時,達到過飽和度較(jiào)高,所得晶體也較細,而緩慢冷卻(què)常得到大顆粒。攪拌能促使成核和加速擴散,提高晶核成長的速度,但超(chāo)過一定範圍後,效果就不顯著。相反攪拌越快(kuài),晶體越細(xì)。
       如果想獲得比較粗大和均勻的晶體,一般溫度不宜太低,攪拌不宜太快,並要控製好晶核生成速度,要小於晶體成長速度。盡(jìn)可能將(jiāng)溶液控製(zhì)在亞穩區內結晶,使(shǐ)其在較長的時間內,隻有一定量的(de)晶核生成(chéng),而使(shǐ)原有的晶核不斷成長為晶體。 此外,加入晶種也能控(kòng)製晶體(tǐ)的形狀、大(dà)小和均勻度。但首先晶種要有一定的形狀、大小(xiǎo)和比較均勻(yún)。加入晶種還可降低溶液的過飽和度,誘導結(jié)晶,提前生成晶核(hé)。所以在工業生產中如遇結晶液濃(nóng)度較低而結晶發生困(kùn)難(nán)時,可加入適量晶種,促使結晶順利(lì)地(dì)進行。
      上述(shù)方法在工業生產上可單獨使用,也可結合起來使用,以強化過(guò)飽和度而獲得較多的結晶。
 
 

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